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多組分紡織品活性染料一浴法染色

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2008年09月25日

多組分紡織品活性染料一浴法染色

東化大學(xué) 宋心遠(yuǎn)

摘要

多組分紡織品是當(dāng)前發(fā)展最迅速的一類紡織品,它服用性能好,但染整加工,特別是染色難度大。論文系統(tǒng)地從該類紡織品的組成,結(jié)構(gòu)出發(fā),分析了它們的染色特性,難點(diǎn)和存在的問題。論文還深入介紹了當(dāng)前應(yīng)用最多的活性染料各種多組分紡織品的有關(guān)染色問題,包括單體活性染料?;钚?分散染料、活性/酸性染料以及活性分散、活性陽離子染料等的一浴法染色,重點(diǎn)介紹了工藝因素和染色助劑,對(duì)發(fā)展我國這類紡織品的染色和助劑開發(fā)具有較好的參考價(jià)值。

隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,人類生活水平的不斷提高,特別是生態(tài)環(huán)境保護(hù)受到前所未有的重視,纖 維紡織工業(yè)有了飛速的發(fā)展,紡織品的組成和結(jié)構(gòu)有了明顯的變化,已從傳統(tǒng)的棉、毛、絲天然纖維或滌綸、棉綸、腈綸和粘膠等化纖的一種和兩種纖維組成的產(chǎn)品,發(fā)展到多種纖維組成產(chǎn)品,不少紡織品由7 –S種纖維所組成。

紡織品的纖維組成共混、復(fù)合有三種途徑,既通過紡絲、混紡、編織或變形,得到多組分纖維、多組分紗線和多組沉積物。由這些多組分纖維、多組分紗線和多組分織物開發(fā)了一大批新產(chǎn)品,大大提高了產(chǎn)品的附加值,而且可以更好地體現(xiàn)當(dāng)今紡織品向健康、衛(wèi)生、生態(tài)和綠色方向發(fā)展的理念。

多組分纖維紡織品加工存在不少困難,其中尤以染色困難最多。而活性染料是應(yīng)用最多的一類染料。本文將簡(jiǎn)要討論這種紡織品活性染料、活性/分散染料、活性/酸性染料等一浴法染色。

一、 多組分紡織品的組成、結(jié)構(gòu)和染色性能

多組分纖維紡織品的組成決定于纖維的類別,按化學(xué)組成來看,除了包括所有常規(guī)纖維的組成外,還包括在紗絲、紡紗以及織造和染整加工時(shí)施加的各種加工劑,這些都會(huì)改變產(chǎn)品的染色性能。

組分纖維紡織品的結(jié)構(gòu),除了隨纖維、紗線不同而變化外,還隨織造復(fù)合方式而改變。

即使對(duì)纖維素纖維來說,天然纖維除了傳統(tǒng)的棉麻纖維外,近年來開發(fā)了許多新的纖維,例如竹原纖 維、天然彩

棉纖維、木棉纖維,以及菠蘿麻、香蕉麻、桑皮纖維等,而再生纖維素纖維則包括竹漿纖維、莫代爾、天絲等。同樣許多新型的蛋白質(zhì)纖維,例如大豆纖維、牛奶蛋白和蠶蛹蛋白纖維,它們隨著共混紡絲的組成,包括纖維素、PVA、和聚丙烯腈不同又有多種品種,纖維結(jié)構(gòu)和染色性能各不相同。

化纖除了傳統(tǒng)纖維的規(guī)格有了擴(kuò)大外,還正在向差別化、功能化以及高性能新型纖維發(fā)展,例如海島超細(xì)、復(fù)合超細(xì)、高收縮、抗菌、抗紫外線、導(dǎo)電、發(fā)光以及用于過濾、吸音、醫(yī)療、太陽能等高科技領(lǐng)域的各種鈉米纖維。這些新型纖維多半是多組分纖維,有的由兩種高分子組成,有的還含有各種功能性材料,它們的形態(tài)結(jié)構(gòu)也有別于傳統(tǒng)纖維,故染色性能不同與傳統(tǒng)纖維,當(dāng)前已大量應(yīng)用的有氨綸、PLA和PTT纖維等。通過混紡、交織或編織或變形加工,可使紡織品含有多種纖維組成,有的多達(dá)”7-8種。例如一種高吸濕散熱排汗速干的紗線就是由多種纖維通過特別的復(fù)合紡得的,這種紗線最內(nèi)層是由超細(xì)疏水性纖維組成核心紗,其外層(既第二層或中間層)則是由親水性纖維和疏水性纖維組成。這種紗線的吸濕排汗散熱的作用過程是,親水性纖維從人體吸濕吸汗,最內(nèi)層的疏水性纖維的毛細(xì)管通過芯吸收作甩將汗液吸向最內(nèi)層,這樣大大提高了紗線的導(dǎo)汗作用,最內(nèi)層的汗液吸熱后將汗液汽化,并經(jīng)中間轉(zhuǎn)向最外層的吸濕性強(qiáng)的親水性纖維,最后從最外層蒸發(fā)掉。這樣大大增強(qiáng)了纖維的吸濕、排汗和散熱削作用。這些作用是由處在不同位置上的各種纖維協(xié)同作用來完成的。??上攵?,由于纖粬化學(xué)組成、 粗細(xì)和形態(tài)結(jié)構(gòu),以及在紗線中的位置不同,它們吸附染料的作用力和速度是不同的,所以染色難度很大,它們適用的染料和染色工藝不同干常規(guī)紡織品。

從化學(xué)組成上分,多組分纖維紡織品中的纖維,不少含有纖維素組分,部分則含有蛋白質(zhì)組分,少數(shù)含有聚酰胺組分,它們都可以用活性染料染色,但是許多組分是不能用活性染料染色的,需要用分散、酸性

和陽離子染料染包,所以活性染料染多組分纖維紡織品,在少數(shù)情況下可用單種染料,既活性染料染色,但大多數(shù)情況下是需要用兩種染料,既活性染料與分散或酸性或陽離子染料染色,才能將所有的纖維染上需要的顏色。

一、 多組分紡織品染色的難點(diǎn)和克服的途徑

多組分纖維紡織品由丁含有多種纖維組成,包括多組分纖維或紗線或織物。多組分纖維例如滌/棉 復(fù)合超細(xì)纖維,它含有不同比例的聚酯酸和聚酯,還含有聚氨酯粘結(jié)組成、多組分紗線和織物是由多種纖堆紡制或加工而成的,有的還含有各種加工劑組成。

多種纖維組成給染色帶來不少困難,首先不同組成適合不同染料染色,已經(jīng)指出,只有部分纖維可以 用活性染料染色,其他組成則要用其他類染料染色,所以說多組分纖維紡織品染色的難點(diǎn)之一需要用多種染料染色。

多種染料染色由于染色條件不同,包括染色溫度、PH值、添加劑(勻染劑、電解質(zhì))等不同,因此通常很難同浴染色,不僅增加了工序,降低生產(chǎn)效率,而且耗能耗水,增加工污水排放。一種染料染色會(huì)影響另一種染料染色,包括降低上染率、改變色光和降低色牢度,大大降低染色產(chǎn)品質(zhì)量,各染料的染色工藝不同是難點(diǎn)之二。

多組分紡織品由于含有多種組分,通常需要用多種染料分別染不同纖維組分,因此從染液與纖維的 交換來看,與單組分紡織品用單種染料染色相比,也有很大不同,往往染料上染要困難得多。首先,染色的浴比發(fā)生了變化。例如100%的棉紡織品用活性染料染色如果浴比為20 : 1的話,同樣的設(shè)備和同樣溝染液體積,棉混紡率為40%的紡織品染色,其實(shí)際浴比就變成了50:1。因?yàn)榛?,性染料只能上染棉纖維,混紡的另一種纖維不能用活性染料染色,由于棉纖維只有純棉紡織品的40%,浴比就從20:1增大到50:1。浴比增大,上染速率減小,上染率和固色率也隨之減小。另外影響多組分紡織品染色不僅是浴比變化,由于活性染料上染的纖維組成和不上染的組成是緊密共混在一起的,對(duì)多組分

纖維來說,兩種或多種組分是在一根纖維內(nèi)共混的,對(duì)多組分紗線或織物來說,則是在紗線或織物內(nèi)共混的,活性染料不上染的共混纖維組成對(duì)上染纖維有阻染作用,使上染速率減小。還由于增加了染液動(dòng)力邊界層和染料擴(kuò)散邊界層厚度,也使染料上染變得更加困難,這還是多組分紡織品染色和純紡織品相比染料利用率低的另一原因。所以例如滌/棉等混紡織物,雖然用相同活性染料濃度(對(duì)纖維)染色,棉纖維上的顏色深度比純, 棉紡織物要低,其原因和包括浴比,上染速度或擴(kuò)散速度以及染色時(shí)多種染料相互作炁等因素有關(guān)。隨著多組分紡織品中的纖維種類、比例和在紡織品的分布不同,上述影響又是不斷變化的,這是這類紡織品染色的難點(diǎn)之三。

多組分紡織品中的纖維組成不僅對(duì)染料上染有阻染或降低上染速度的影響,事實(shí)上一些纖維對(duì)非染色的染料還會(huì)發(fā)生沾色作用,有時(shí)非常嚴(yán)重,例如滌/棉混紡織物染色分散染料對(duì)棉纖維的沾色。沾色不僅會(huì)降低上染速度和上染率,更嚴(yán)重的是會(huì)降低色濕牢度和染色重現(xiàn)性,這往往是多組分紡織品染色最困難的問題,這是難點(diǎn)之四。對(duì)兩種以上組成的紡織品來說,沾色有時(shí)很難克服,嚴(yán)重地阻礙了這種紡織品的發(fā)展。

克服上述難點(diǎn)三和四,最好的辦法是用單種染料多種組成,例如用活性分散染料染多種纖維組成,但是一種染料對(duì)多種組成的上染速度和上染率往往小同,還往往要加入弟二種染料調(diào)節(jié),所以浴比、沾色問題仍然存在。

多組分纖維紡織品染色的難點(diǎn)還有很多,由于染色難點(diǎn)多,目前這類產(chǎn)品大多數(shù)采用多種染料分浴多步或一浴多步來染色,這樣相對(duì)容易控制,但是這樣的染色工序長,耗水耗能高,污水排放量也多,加工效率低,而成本還高。為此,國內(nèi)外還提出了多種染色新技術(shù),有的已大量應(yīng)用,例如用可染多種組分的染料,還例如多種染料一浴法染色新技術(shù),特別是活性/分散染料和活性/酸性染料一浴法染色。本文將重點(diǎn)討論活性染料及它與分散、酸性染料一浴法染色工藝和助劑。

三、單種活性染料

多組分紡織品一浴法染色,

活性染料是纖維素纖維染色的重要染料,各種纖維素纖維都可厙活性染料染色。但是由于不同纖維素纖維的超分子結(jié)構(gòu)、形態(tài)結(jié)構(gòu)和表面特征各不相同,有的纖維素纖維由于含羧基較多,纖維在水溶液中表面帶的負(fù)電荷景惟獰召,闋,仲同種浯幃潦料卜染不同纖維素纖維的速率、平衡吸附量和固色率是不同的。即使用固色率相同,由于活性染料在纖維上的吸附狀態(tài)不同,或者由于纖維對(duì)光的反射、折射和干涉不同,也都會(huì)引起纖維顏色的深麿和伍興右所不同。所以說,一種活性染料多種纖維素纖維組成的紡織品,要使不同的纖維染成均一顏色是困難的,必需通過選用染料、控制工藝和添加適當(dāng)助劑來實(shí)現(xiàn)。

已經(jīng)指出,纖維素纖維品種繁多。除了常用的棉、麻(苧麻和亞麻)和粘膠纖維(長絲和短纖維,外,近年來不斷出現(xiàn)或應(yīng)用T許多新的天然和再牛纖維素纖維,這包括Lyocell (天絲)、Modal、Richcel (麗賽)、原竹纖維和竹漿纖維、木棉、大麻、黃麻、水果(菠蘿、香蕉等)纖維、羅布麻和桑皮纖維等。

從活性染料周色動(dòng)力學(xué)知請(qǐng),圊色速率除了和染料的反應(yīng)性(活性基種類)外,還與其直接性、擴(kuò)散性和纖維無定形區(qū)大小(或結(jié)晶度高低)、纖維孔道大小與長短,以及纖維內(nèi)外溶液PH值差、染料和助劑‘電解質(zhì)離予濃度分布等因素有關(guān)。不同纖維素纖維這些因素各不相同。

其中較典型的例子如棉/粘膠纖維紡織品染色,由于棉纖維結(jié)晶度較高,而孔道直徑則較大粘膠纖維無定形區(qū)較高,而存在皮層結(jié)構(gòu),孔道直徑較細(xì),所以低溫時(shí)粘膠纖維上染速率低,棉纖維則較高,反之較高溫度時(shí),粘膠纖維由于無定形區(qū)含量較高,上染速率增加快,易染深。又由于粘膠纖維表面帶負(fù)電荷較多,所以電解質(zhì)對(duì)粘膠纖維染色影響較大,還由于粘膠纖維在堿性溶液中易溶脹,濕強(qiáng)力較低,對(duì)堿性較敏感,所以宜在較弱堿性染液中固色。為了能染得均勻和色牢度較高的產(chǎn)品,應(yīng)仔細(xì)選用染料,控制染色工藝條件(

濕度、YH值、電解質(zhì)濃度、浴比和升溫加料程序),并選弱堿性或PH滑動(dòng)固色劑c

另一較典型的例子是棉/麻纖維紡織品染色,和棉纖維相比,麻類纖維的結(jié)晶度和取向度較高,染料擴(kuò)散速度和上染率較低,所以染色溫度宜高,染前麻纖維應(yīng)充分溶脹處理,染色時(shí)選用適當(dāng)溶脹助劑有利于提高麻纖維的固色率,由于麻纖維具有上述超分子結(jié)果特征,蕤色纖維的色光還較暗,特別是對(duì)一些二色性強(qiáng)的染料染色更為明顯,所以這種纖維染前經(jīng)濃堿或液氨處理是有利的。

其他各種纖維系纖維也由于結(jié)構(gòu)因素,使紡織染色或顯色特性各有不同。包括含原竹或竹漿纖維、Lyocell出纖維和木棉等新纖維的多組分纖維紡織品。

纖維素纖維和蛋白質(zhì)等纖維混紡、交織或變形加工的紡織品,理論上也可以用活性染料染這類纖維。對(duì)蠶蛹蛋白纖維來說,一根纖維含有蛋白質(zhì)和纖維素兩種組成,它們都可以甩活性染料染色,粘膠基的大豆或牛奶蛋白纖維也是這樣。纖維素組成和活性染料發(fā)生共鍵結(jié)合,主要通過伯羥基,在堿性溶液中羥基離解成負(fù)離子后,大大加快與染料活性基的親核性反應(yīng),而蛋白質(zhì)則主要通過氨基與染料反應(yīng),在等電點(diǎn)以下,蛋白質(zhì)分子帶正電荷,還可以和染料陽離子發(fā)生庫侖引力作用,但共價(jià)鍵,固色反應(yīng)仍主要在I PH值高于等電點(diǎn)的染液中進(jìn)行。筆者研究證明,活泩染料對(duì)蠶蛹蛋白纖維的上染率和固色率均較高,但勻染,性較差,由于含有蛋白質(zhì)組成,固色PH值不宜太高,否則蛋白質(zhì)失重率和纖維濕強(qiáng)力損失會(huì)很高。在纖維等電點(diǎn)以上時(shí),元明粉等中性電解質(zhì)起促染作用,而且其用量比染純纖維素纖維紡織品的低。研究還證明選用雙活性基染料和加人專用交聯(lián)劑,進(jìn)行活性交聯(lián)染色,不僅固色率高,還由于雙活性基染料或交聯(lián)劑可以在染料與纖維、蛋白質(zhì)與纖維素分子間,甚至在水解染料與纖維分子間形成交聯(lián),不僅大大提高了固色率和色牢度,而且可以減少蛋白質(zhì)與纖維素分子間,甚至在水解染料與纖維分子間杉成交聯(lián),不僅大大提高了固色率和色牢度

,而且可以減少蛋白質(zhì)失重和纖維濕強(qiáng)力損失。為此,開發(fā)和選用專用活性染料和交聯(lián)劑是有意義的,開發(fā)專用的固色堿劑也是有價(jià)值的。這些染料和助劑不僅用于蠶蛹蛋白等多組分纖維紡織品染色,也可以用于纖維素纖維與蛋白質(zhì)纖維的混紡或交織物染色。

為了減少活性染料染色時(shí)堿對(duì)蛋白質(zhì)組成或纖維的損傷,曾開發(fā)了一些低堿或中性固色的染料或助劑,在低堿或中陸條件下染兩種纖維,固色高、纖維損傷少、污染也少.

筆者研究還發(fā)現(xiàn),一些活性染料的水解染料對(duì)羊毛等蛋白質(zhì)纖維具有較強(qiáng)的上染能力,和酸性染料,染色行為相似,有較好的牢度,如果有交聯(lián)劑存在時(shí),水解染料還可以交聯(lián)固著在纖維上,可以大大提高染料利用率,減少污染,減輕染后水洗負(fù)擔(dān),節(jié)水節(jié)能。

活性染料上染蛋白質(zhì)纖維后,會(huì)改變纖維的許多性能,包括疏水性和對(duì)染料的吸附性質(zhì),活性染料可以看成是纖維的一種接枝改性劑,筆者發(fā)現(xiàn)經(jīng)活性染料染色后的羊毛吸附分散染料的能力大大增強(qiáng),既活性染料對(duì)羊毛分散染料染色有很強(qiáng)的增溶或增強(qiáng)作用。同樣在蠶絲活性染料染色后也有類似效果。這為活陸和分散染料染羊毛、蠶絲及其它合成纖維齣多組分紡織品染色了一條新途徑。

四,活性/分散染料多組分紡織品一浴法染色

纖維素纖維和聚酯纖維的多組分紡織品一般需要用兩種染料染色,活性和分散染料是用得最多的兩種染料,活性染料染纖維素纖維組分,分散染料染聚酯組分。兩類染料染兩種纖維,由于結(jié)構(gòu)和性能差距,很大,染色工藝條件差別也就很大,很難同浴染色,主要矛盾如下:

( 1)染色溫度:活性染料上染和固色溫度較低,通常在6 0℃-8C℃。溫度過高,染料水解速率加快,司色效率降低,溫度在100℃以上時(shí),部分染料還會(huì)遭到還原、水解破壞。分散染料染色,由于聚酯纖維難溶脹、結(jié)構(gòu)緊密,分散染料水溶性很低,所以上染溫度都較高,PET纖維在130℃左右,PTT和PLA等新型纖維染色溫度雖然較低,也在110℃-120℃范圍,故兩

類染料很難有相同的染色溫度。

(2)染液PH值:活性染料固色應(yīng)在堿性浴中進(jìn)行,而在堿性浴中,當(dāng)溫度較高時(shí),許多分散染料會(huì)遭到水解、還原破壞,一些聚酯纖維例如PLA纖維還會(huì)發(fā)生水解損傷,故分散染料宜在弱酸性浴中染色。

(3)電解質(zhì)和助劑:活性染料染色通常需要添加較多的中性電解質(zhì)促染,而分散染料在染液中主要成懸浮體存在,大量電解質(zhì)會(huì)降低分散染料懸浮體的穩(wěn)定,性,使分散染料凝聚和沉淀。分散染料商品中存在大量的分散劑,許多分散劑會(huì)和活性染料反應(yīng),不僅使活性染料喪失反應(yīng)性,而且會(huì)降低分散染料的l 分散穩(wěn)定性。

( 4 )染料沾色:兩類染料同浴染色時(shí),它們對(duì)非染色纖維會(huì)發(fā)生沾色,降低色牢度和色光鮮艷度,特別是分散染料對(duì)纖維素纖維的沾色。同浴染色,沾色對(duì)染色重現(xiàn)性和色牢影響也很大,拼色時(shí)由于各種染料染色性不同,會(huì)大大降低染色重現(xiàn)性,此外兩種染料同浴溶解和分散也難。

基于上述矛盾,活性和分散染料同浴染色的上染率或固色率、色牢度、色光鮮艷度和顏色重現(xiàn)性均低于分浴染色。所以許多工廠仍采用兩浴法或一浴兩步法染色。兩浴法和一浴兩步法染色矛盾雖然小一些,但加工效率低,耗水耗能多,污水排放量也大,加工成本還高。一浴法、一浴二步法和凹浴法染色特點(diǎn)見表一。

表一活性/分散染料幾種染色工藝比較

染色工藝

加工時(shí)間

色濕牢度

重現(xiàn)性

加工效率

生態(tài)性

一浴法

×

一浴二步法

兩浴法

×

×

×

表中:○一優(yōu)良;△一較差;×一很差,

在當(dāng)前大力提倡節(jié)能減排的形勢(shì)下,大力開發(fā)一浴法染色是有重要意義的。雖然進(jìn)行一浴法染色還存在許多難點(diǎn),但是隨著技術(shù)進(jìn)步,例如目前已開發(fā)了不少新染料、新助劑,染色工藝也有了迅速發(fā)展,例如包括目前正在開發(fā)的低堿和中陸固色一浴法和低鹽或無鹽染色一浴法等工藝,它們均有很好結(jié)果。

低堿和中性固色可以大大提高活性和分散染料在高溫染浴在高溫染浴中的

穩(wěn)定性,活性染料不易水解,固色的染料不易水解斷鍵,分散染料在染浴中不易水解和還原破壞。在低鹽和無鹽染浴中染色,分散染料對(duì)纖維素纖維的沾色大大減少,有利于提高色濕牢度,分散染料還不易聚集,分散穩(wěn)定性和染色重現(xiàn)性均可提高。應(yīng)用這兩種染色新工藝時(shí),不僅要仔細(xì)選用染料,還要應(yīng)用相關(guān)助劑。進(jìn)行低堿和中性固色的主要途徑如下:

(1) 開發(fā)新的或改良老的活性染料,主要通過分子設(shè)計(jì),研制的新的活性染料,包括引入反應(yīng)性強(qiáng)的活陸基,改變連接基或封端基,增加染料分子大小或共平面性,適當(dāng)提高染料的直接性,并通過商品化加工或添加適當(dāng)添加劑或助劑,提高染料的反應(yīng)性、直接性和勻染怛性。

(2) 對(duì)纖維改性,提高纖維的反應(yīng)性。通過物理化學(xué)或化學(xué)改性,前者主要是提高纖維的溶脹性,使纖維中的孔道網(wǎng)絡(luò)變粗,并增加纖維的無定形區(qū)含量,以加快染料擴(kuò)散速度和增加染料上染和固色率;后者主要是對(duì)纖維進(jìn)行胺化或季胺化,不僅可以引入反應(yīng)性強(qiáng)的氨或胺基,而引入陽離子季胺基后,還可以提高與陰離子染料的結(jié)合力和與其臨近的羥基的反應(yīng)性。以上措施都可以便纖維在低堿或中性條件下固色,克服多組分纖維紡織品活性/分散染料染色PH值的矛盾。因此開發(fā)纖維素纖維改性劑具有重要意義。以上是對(duì)纖維素纖維改性,如果對(duì)聚酯纖維改陸,降低其染色溫度,則可以克服染色溫度矛盾。筆者曾研究多只滌綸分散染料染色的新型載體,并用于多組分紡織品一浴法染色。

(3) 適當(dāng)增加固色反應(yīng)條件或應(yīng)用低堿中性固色助劑,進(jìn)行一浴法染色。對(duì)浸染來說,進(jìn)行高溫高壓法染色時(shí),由于染液溫度超過100℃,有的達(dá)到130℃,因此一些反應(yīng)性強(qiáng)的活性染料,例如煙酸取代基的雜環(huán)活性基染料,可以在100 t以上進(jìn)行低堿或中性一浴法固色。具有一羥基乙砜活性基的染料,經(jīng)過,,預(yù)活化,,后也可以進(jìn)行低堿或中性一浴法固色。在染液中加入中性固色劑或催化劑,也可以使雜環(huán)美活性基染料在低堿或中性固色。筆者研究發(fā)現(xiàn),

無論是采用熱焙固色、或者高溫浸染,應(yīng)用中性固色劑并在高溫下固色,活性染料的固色率均高于堿性固色工藝,特別適合活性/分散染料一浴法染纖維素/聚酯多組分纖維紡織品。

除了中性固色劑或催化劑外,浸染時(shí)增加染液中的中性電解質(zhì),軋染時(shí)加入雙氰胺等添加劑等,都有利于低堿或中性一浴法染色。

為了克服活性和分散染料染色PH值矛盾,國內(nèi)外開發(fā)了不少所謂PH值滑動(dòng)劑或調(diào)節(jié)劑。它們隨著染色溫度不斷提高,逐步發(fā)生水解等反應(yīng),使染液PH值從堿性逐步變成弱酸性。在低溫堿性( 60℃70℃,Ph10.5-11)時(shí)活性染料發(fā)生固色,在高溫弱酸性110℃-130℃,PH5- 6. 5)時(shí)分散染料發(fā)生上染和固著。不過由于PH值滑動(dòng)的溫度和速度與兩類染料上染固色速度匹配較難,目前性能好的助劑還不多,有待繼續(xù)開發(fā)。

活性/分散染料高溫高壓一浴法染色,對(duì)纖維素/PET纖維多組分紡織品來說難度高一些,因?yàn)閮深惱w維的染色溫度差距大,染色溫度高,通常為130℃?;钚匀玖戏€(wěn)定性差,直接性也低,用鹽量大。而對(duì)PLA和PTT纖維的多組分紡織品來說,困難相對(duì)小一些,例如PTT纖維染色溫度為110℃ ,PlA纖維還可略低些,用鹽量約為PET的一般,所以矛盾較小。更多組分的紡織品染色難度更大,要具體根據(jù)纖維組成和含量來設(shè)計(jì)染色工藝,可以預(yù)計(jì),一浴法染色以后會(huì)更多。

五、活性/酸性染料多組分紡織品一浴法染色

近年來纖維素與蛋白質(zhì)多組分纖維紡織品的商品愈來愈多,例如各種所謂蛋白纖維。它們不少是在纖維素基質(zhì)中共混有少量蛋白質(zhì),典型的商品是蠶蛹蛋白纖維。這種纖維雖然可以用單種活性染料染,但兩種組成固色條件不同,如果在活性染料染浴中,加入少量酸性染料,則可以染得更深和均勻。纖維素與蛋白質(zhì)纖維通過混紡、交織或變形加工可以得到許多性能優(yōu)良的紡織品,這類紡殳品若要使兩種纖維都染上均勻的顏色,也通常要用兩類染料,主要是活性和酸性料來染色。纖維

素纖維與錦綸的多組分紡織品也很多,深濃色品種也多半選用活性和酸性或中性染染色。纖維素纖維與錦綸的多組分紡織品也很多,深濃色品種也多半選用活性和酸性或中性染料染色。目前這些紡織品選用活性和酸性染料染色多半是采用二浴法或一浴兩步法。其原因也是兩類染料染色性能差異大。同浴染色主要矛盾是染液PH值,如前所述活性染料染纖維素組分應(yīng)在弱堿性條件下固色,而酸性染料上染蛋白質(zhì)或聚酰安組分需在酸性條件下進(jìn)行,酸性條件不僅使活性染料難固色,習(xí)加速水解,并使已固色染料鍵掉色。同浴染色另一難點(diǎn)是兩類染料的沾色問題,特別是活性染料的水解染料對(duì)蛋質(zhì)或聚酰胺組分的沾色,會(huì)嚴(yán)重降低色牢度和顏色重現(xiàn)性。此外,由于電解質(zhì)對(duì)兩類染料上染的作用機(jī)理不同,即對(duì)活性染料上染纖維素組分起促染作用,而在等電點(diǎn)以下時(shí)對(duì)蛋白質(zhì)或聚酰胺組分則起緩染作用。最后,染色溫度和適用的助劑也有不同,所以一浴法染色在同包性、色濕牢度和重現(xiàn)性的控制難度都較大。

克服這些難點(diǎn)的途徑,使活性和酸性或中性染料能夠一浴法染色,仍然是通過開發(fā)新的染料(包括活tt和酸性染料),對(duì)纖維改性和應(yīng)用新的染色助劑來實(shí)現(xiàn)。

新的染色助劑包括染浴PH值滑動(dòng)iS或調(diào)節(jié)劑,以及防沾色或勻染劑等助劑。沾色主要是活性染料,包括其水解染料對(duì)蛋白質(zhì)和聚酰胺組分的沾色,所以加入防沾色劑后,可以大大減輕這種沾色作用。勻染劑包括對(duì)活性染料和酸性染料兩類染料不同的勻染劑。為此近年來研究染料PH值滑動(dòng)劑的工作不少,筆者也進(jìn)行了一些研究,它們大多數(shù)仍然是隨染液溫度升高,不斷放出質(zhì)子,使染液PH值由堿性滑向中性和弱酸性,既先使活性染料固色,然后加速酸性染料上染,這樣控制相對(duì)較容易一些,因?yàn)榛钚匀玖先旧珳囟容^低,且它固色時(shí)會(huì)不斷放出酸性物質(zhì),本身有一定的PH值滑動(dòng)作用。筆者發(fā)現(xiàn),這種PH值滑動(dòng)劑和活性/分散染料高溫高壓一浴法染色的性能差別很大,首先它滑動(dòng)的溫度較低,活動(dòng)的速度也不同,后者主

要在100℃120℃溫區(qū)滑動(dòng),前者則主要在80℃90℃溫區(qū)滑動(dòng),滑動(dòng)的速度較緩慢些,滑動(dòng)的PH值范圍也不同,后者在PH值10 . 5一6范圍,前者滑動(dòng)在10 . 5一4范圍,且最后的PH值應(yīng)更低些。所以說兩種PH值滑動(dòng)劑是不能通用的。通常在PH值滑動(dòng)劑中還混配有勻染增溶或分散等作用的組分,故染色用PH值滑動(dòng)劑是專用的。

總的來說,雖然PH值滑動(dòng)或控制速度及范圍完全與染料上染和固著匹配是較難的,而且一種助劑很難適用所有染料,但是只要仔細(xì)選用染料和控制工藝,效果還是小錯(cuò)的,且比活性/分散染料的好。

六、活性分散和活性陽離子染料多組分紡織品一浴法染色

一種染料具有兩類染料的特性,既具有活染料染色特性,又具有分散或阻離子等染料特性,可以上染兩種以上纖維的染料,是染料生產(chǎn)和應(yīng)用工作者所追求的目標(biāo),應(yīng)用這些染料染多組分纖維紡織品,不僅染料單一,而且工藝也簡(jiǎn)單,前述許多矛盾將小 活性分散染料實(shí)質(zhì)上仍然是一類活性染料,具有常規(guī)相同的各種活,染料分子中也具有陰離子,水溶性基團(tuán)。所不同的是它所具有的阱離于水浴性基圓多半是B一羥基乙砜酸酯鈉鹽的硫酸酯陰離子基,它賦予染料分子水溶性,當(dāng)染浴加堿劑后,染料的硫酸酯陰離子基水解被脫去,染料分子中只剩下乙烯砜基,變成非離子染料,典型的反應(yīng)如下:

D-SO2-CH2CH2OSO-3--OH-à D-SO2-CH=CH2+HSO-4

具有乙烯砜基的染料既可以和纖維素、蛋白質(zhì)纖維反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合,它或具水解染料(具有羥乙砜基)又可像分散染料一樣上染聚酰胺、聚酯等疏水性纖維。一般來說,這種染料的母體結(jié)構(gòu)和分散染料類似,不具有永久性的水溶性陰離子基(例如芳環(huán)上的磺酸基)。

用這種染料染滌/棉織物時(shí),先在中性浴中升溫至130℃染一定時(shí)間,然后降溫至60℃,加堿劑(例如電堿~處理一定時(shí)間,然后皂洗、水洗既可。,‘工藝很簡(jiǎn)斗,為了促染,在

染浴中可加一定的元明粉,開始階殳染浴PH值類似于分散染料染色,PH值為5左右固色牢度最高,這只染料染色PH與K/S值的關(guān)系??梢缘贸? K/S值增加主要在加入堿劑后發(fā)生的,因?yàn)榇藭r(shí),染料與纖維素纖維的固色反應(yīng)和對(duì)聚酯纖堆的上染均最快,加堿后,染料主要以乙烯砜形式存在。

這類染料目前仍處在研究開發(fā)階段,但它的優(yōu)點(diǎn)是顯而易見的,有發(fā)展前途。

類似地,目前也在開發(fā)活性陽離子染料,在染料分亍中,既具有活性基,又具有陽離子基,因此可以染色包括腈綸、陽離子可染滌綸在內(nèi)的多種多組分纖維紡織品,這種具有陽離子基的活性染料還可以用于無鹽染色。和前者一樣這類染料也還處在研究開發(fā)階段。

由于活性染料的母體多半為酸性染料。所以通常的活性染料乜可以看成是活性酸性染料。通過合里的分子設(shè)計(jì),可使染料母體或活性染料的水解染料像酸性染料一樣牢固上染蛋白質(zhì)和聚酰胺組成的多組分紡織品,有很高的固色率和色濕牢度。筆者研究發(fā)現(xiàn)一些活性染料水解后對(duì)羊毛有很好的染色性能,它實(shí)質(zhì)上就像一只酸性染料一樣,可牢固地固著在羊毛上。它們既通過磺酸基等陰離子和纖維的氨基陽離子結(jié)合,而且與纖維分子間還存在較強(qiáng)的范德華引力結(jié)合,所以濕牢度很好。筆者還發(fā)現(xiàn),如果在耙色時(shí)加入適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑,則可以進(jìn)一步提高固色率和濕牢度,因?yàn)榻宦?lián)劑不僅可使水解染料交聯(lián)固著在纖維素組分上,而且同樣使它們交聯(lián)固著在蛋白質(zhì)組分上。

組分紡織品的纖維種類愈來愈多,所含纖維數(shù)也多,它們不僅染色難度大,而且加工工序長、效率低、重現(xiàn)性、色牢度等都差,更為嚴(yán)重的是,應(yīng)用的染料種類和用量多后,染料利用率低。同時(shí),耗能耗水污水排放量也大,污水治理難度也大??朔@些難點(diǎn),采用短流程和一浴法染色是嚴(yán)有效的途徑,這也是今年來大力開發(fā)的原因。

進(jìn)行短流程和一浴法染色首無要開發(fā)新的染料,即對(duì)已有染料進(jìn)行改良或研制新的染料;其次要開發(fā)新的染色助劑,即各類一浴法染色助劑;此外還要開發(fā)
不同類荊多組分纖維紡織品染色的新工藝,包括工藝控制技術(shù)。在所有一浴法染色技術(shù)中,往往都需要應(yīng)用活性染料,而為了提高活性染料的應(yīng)用范圍和利用率,進(jìn)行活性染料低堿或中陸固色、低鹽或無鹽以及低溫染色又是關(guān)鍵,所以,當(dāng)前開發(fā)適合上述染色的活性染料、助劑和工藝具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。國內(nèi)外許多公司都在加強(qiáng)研發(fā),我國染料、助劑、染色工作者應(yīng)加強(qiáng)協(xié)作,共同開發(fā),以適應(yīng)我國多組分纖維紡織品染色的需要。

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